盐类的水解

一. 本周教学内容：盐类的水解

1. 盐类水解

2. 溶液中离子浓度大小比较

3. 水解的应用

二. 重点、难点

1. 理解盐类水解的本质及盐类水解对溶液酸、碱性的影响及变化规律。

2. 掌握盐类水解的离子方程式与化学方程式的书写。

三. 教学过程

（一）盐类水解

我们用pH试纸检验CH3COONa、Na2CO3、NH4Cl、Al2（SO4）3、NaCl、KNO3溶液的酸碱性。可以发现如下结论：强碱弱酸所生成盐的水溶液呈碱性；强酸弱碱所生成盐的水溶液呈酸性；强酸强碱所生成盐的水溶液呈中性。由此可知并不是所有的正盐溶液都是呈中性的。

1、盐类水解的定义：在溶液中盐电离出来的离子与水所电离出来的H 或OH－结合生成弱电解质的反应，叫盐类的水解。

2、盐类水解的实质：盐组成中的离子与水作用生成弱电解质，促使水的电离平衡发生移动，使溶液显酸性、碱性或中性。

（1）能发生水解反应的盐必须是可溶性盐；

（2）只有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子才能与H 或 OH－结合生成弱电解质。

（3）盐类水解使水的电离平衡发生了移动，并使溶液呈酸性或碱性,但KW保持不变。

（4）盐类水解反应是酸碱中和反应的逆反应，一般不能进行到底。

酸 碱

3、盐类水解的特点：可逆反应；程度很小；吸热反应。

4、盐类水解的规律：谁弱谁水解（用以证明弱电解质），谁强显谁性（用以判别酸碱相对强弱），越弱越水解（用以判别弱酸的强弱），无弱不水解，都弱双水解。

强酸弱碱盐?D?D水解，溶液呈酸性，pH＜7

强碱弱酸盐?D?D水解，溶液呈碱性，pH＞7

强酸强碱盐?D?D不水解，溶液呈中性，pH=7

弱酸弱碱盐?D?D水解程度大。（溶液酸碱性不作要求）

5、盐类水解方程式的书写规律：

（1）盐类水解的程度一般远小于其逆过程?D?D中和反应，所以水解反应用“ ”表示，生成的产物少，生成物一般不标“↓”或“↑”，也不将生成物如H2CO3、NH3?H2O等写成其分解产物的形式。

（2）盐类水解的离子反应遵循电荷原则，所以阳离子水解，H 多余，溶液呈酸性，阴离子水解，OH－多余，溶液呈碱性。

如NH4Cl溶液中：c（NH4 ）＋c（H ）＝c（Cl?D）＋c（OH?D）

如Na2CO3溶液中：c（Na ）＋c（H ）＝2c（CO32?D）＋c（HCO3?D）＋c（OH?D）

（3）多元弱酸相应的盐水解与多元弱酸的电离一样是分步进行的，每一步水解分别用一个水解离子方程式表示，不能连等，不能合并，每一步的水解程度也与分步电离一样，呈现大幅下降的趋势，如Na3PO4的水解依次为：

PO43－ H2O < height:8.25pt'> HPO42－ OH－

HPO42－ H2O H3PO4 OH－

Al（OH）3 3H＋

（5）多元弱酸的酸式盐，其酸式根离子在水溶液中既有电离产生H 的可能，又有水解产生OH－的可能，溶液的酸碱性由电离和水解的相对强弱来决定，即当电离趋势大于水解趋势时，溶液呈酸性，应该用电离方程式来表示酸性的产生（如NaH2PO4、 NaHSO3等），当电离趋势小于水解趋势时，溶液呈碱性，应该用相应的水解方程式来表示碱性的产生（如Na2HPO4、NaHCO3、NaHS等）。

（二）溶液中离子浓度的大小比较

⑴电荷守恒规律：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，即盐溶液中阴、阳离子所带的电荷总数相等。如：NH4Cl溶液中阳离子有NH4 和H＋ ，阴离子有 OH－，Cl-，根据电荷守恒原理有：c（NH4 ）＋c（H ）＝c（Cl－）＋c（OH－）；Na2CO3溶液中阳离子有Na＋ 和H＋ ，阴离子有 OH－，HCO3－，CO32－，根据电荷守恒原理有：c（Na ）＋c（H ）＝2c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（OH－） 。

Fe（OH）3 3H ，由于MgO对H 的消耗，使得上述过程充分进行，生成Fe（OH）3沉淀，加入的MgO一部分溶解而生成Mg2 ，不溶的MgO和Fe（OH）3沉淀一并过滤除去。

【典型例题】

例1. 下列甲、乙、丙、丁四种溶液：甲为氯化铝溶液、乙为硫化钠溶液、丙为氢氧化钠溶液、丁为硝酸溶液，若四种溶液的pH及溶液中水的电离程度分别两两相等，则下列判断正确的是

A. pH：甲与乙相等；水的电离程度：丙与丁相等

B. pH：甲与丙相等；水的电离程度：乙与丁相等

C. pH：甲与丁相等；水的电离程度：乙与丙相等

D. pH：甲与丁、乙与丙相等；水的电离程度：甲与乙、丙与丁相等

分析：三种钠盐的溶液pH>7，均显碱性，说明HX、HY、HZ均是弱酸，根据酸越弱，阴离子水解程度越大，溶液pH越大，可直接推知Z水解程度最大，其酸性越弱，而HX的酸性最强，则三种酸的酸性由强到弱的顺序是HX??HY??HZ。答案为C。

例3. 下列事实可证明氨水是弱碱的是（ ）

B. 铵盐受热易分解

D. 0.1 mol?L－1氯化铵溶液的pH约为5

NH３?H2O H

B. S2－ 2H2O H2S 2OH－

C. CH3COOH H2O CH3COO－ H3O

D. CH3COOH OH － CH3COO－ H2O

HS－ OH－,C为电离方程式，D为酸碱中和反应。答案为A。

例5. 物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4 浓度最大的是（ ）

A. NH4Cl B. NH4HSO4 C. CH3COONH4 D. NH4HCO3

例6. 已知①CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配成的稀溶液，pH为4.7；②用等物质的量的HCN和NaCN配成的稀溶液中，C（CN－）<C（Na ），则下列说法正确的是

A. CH3COONa的水解趋势大于CH3COOH的电离趋势

B. NaCN的水解趋势大于HCN的电离趋势

C. ②溶液中，c（H ）>c（OH－）

D. CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离

分析：根据题意可知，n（NaOH）=n（HAc），所以两者恰好中和生成NaAc和水，NaAc为弱酸强碱盐，有一部分会发生水解：Ac－ H2O HAc OH－，造成c（Na ）>c（Ac－），所得溶液显碱性，说明c（OH－）>c（H ），消耗的Ac－和生成的OH－相等，可得c（Ac－）>c（OH－），可知B项正确；由恰好反应生成的盐NaAc中，阴、阳离子的物质的量相等，水解后溶液中有Ac－和HAc两种形式，可得物料守恒式：c（Na ）=c（Ac－） c（HAc），C项正确；溶液中存在Na 、H 、Ac－、OH－四种离子，而任何溶液中阳离子带的正电荷必等于阴离子所带的负电荷，即溶液总是显中性的，可得下述电荷守恒式：c（Na ） c（H ）=c（Ac－） c（OH－），D项正确。答案为A。

例8. pH = 3的CH3COOH与pH = 11的NaOH等体积混合后所得溶液中各离子浓度的大小顺序是（ ）

A. c （Na ） > c （CH3COO－） > c （OH－） > c （H ）

B. c （CH3COO－） > c （Na ） > c （H ） > c （OH－）

C. c （CH3COO－） > c （Na ） > c （OH－） > c （H ）

D. c （Na ） > c （CH3COO－） > c （H ） > c （OH－）

H HA－ HA－ H A2－

已知相同浓度时的电离度a （H2A） > a （HA－），设有下列四种溶液：

A. 0.01 mol/L的H2A溶液

B. 0.01 mol/L的NaHA溶液

C. 0.02 mol/L的HCl与0.04 mol/L的NaHA溶液等体积混合液

D. 0.02 mol/L的NaOH与0.02 mol/L的NaHA溶液等体积混合液

据此，填写下列空白（填代号）：

（1）c（H ）最大的是 ，最小的是 。（2）c（H2A）最大的是 ，最小的是 。（3）c（A2－）最大的是 ，最小的是 。

A

B

  C

  D

溶质及其物

质的量浓度

0.01 mol/L H2A

0.01 mol/L NaHA

  0.01 mol/L H2A

0.01 mol/L NaHA

  0.01 mol/L Na2A

A、C项中都存在着酸H2A，都存在电离平衡H2A HA－ H ，C项中还存在着较多的HA－，由于HA－的存在抑制了H2A的电离，使溶液中c（H ）减小，故A项中c （H ）最大，C项中c （H2A）最大。B、D项决定c （H2A）和c （H ）的最小值，D项溶液中要产生H2A，需要A2－的两步水解，且第二步水解的程度很小，生成的c（H2A）很小；B项溶液中HA－一步水解即可得到H2A。故D项中c（H2A）和c（H ）都最小。由于D项中Na2A能直接电离出大量的A2－，故D项中c（A2－）最大；由于A项的酸性最强，c（H ）最大，故A项中c（A2－）最小。

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